/ P
= (?
/ ?
)
. При разрушении твердых тел в присутствии смесей двух жидких компонентов, различающихся по адсорбционной активности, прочность снижается тем быстрее, чем выше концентрация более активного компонента, который преимущественно адсорбируется на поверхности разрушения. Сопоставляя уравнение Гриффитса с адсорбционным уравнением Гиббса (при малых концентрациях) Г = ?(RT)
d?/ dlnc, можно непосредственно связать адсорбцию с прочностью P:
где Г – величина адсорбции (кмоль/м
); ?
– поверхностное натяжение растворителя (н/м); c – концентрация (кмоль/м
);R – газовая постоянная; T – температура, К.
31. Эффект Ребиндера: изменение прочности и пластичности как следствие снижения поверхностной энергии твердых тел
Суть эффекта Ребиндера сводится к облегчению диспергирования под влиянием адсорбции.
В зависимости от природы твердого тела и среды эффект Ребиндера может проявляться в различных формах: адсорбционного пластифицирования (облегчения пластического деформирования), адсорбционного понижения прочности или самопроизвольного диспергирования структуры твердого тела.
Диспергирование – процесс измельчения твердых или жидких тел в инертной среде, при котором резко повышается дисперсность и образуется дисперсная система, которая обладает значительной удельной межфазной поверхностью.
Диспергирование происходит не самопроизвольно, а с затратой внешней работы, которая, в свою очередь, расходуется на преодоление межмолекулярных сил при дроблении вещества.
В результате изучения процессов диспергирования твердых тел было установлено, что при деформации твердого тела на его поверхности образуются микротрещины.
Переходя непосредственно к получению коллоидных систем, следует отметить, что при простом дроблении или растирании образуются обычные порошки, размеры частиц которых не меньше нескольких микрометров.
Но тем не менее методы, используемые при диспергировании, обычно уступают методам конденсации по дисперсности полученных систем. Весьма интересно явление самопроизвольного образования равновесных и устойчивых коллоидных систем.
В отдельных случаях твердое тело или жидкость могут самопроизвольно диспергироваться в жидкости с образованием двухфазной, но термодинамически устойчивой системы.
К таким системам относят критические эмульсии, которые возникают спонтанно при температурах очень низких, золи парафина в углеводородах, такие системы могут существовать долгое время, при этом практически не изменяясь.