Основы технологии переработки кожи и меха

5) Чувствующие волосы (вибриссы) – располагаются в определенных местах тела на верхней и нижней губе зверя, под глазами.

У копытных обычно насчитывается не более 2-3 категорий волос (преимущественно пуховые и остевые). Волосяной покров чистопородных тонкорунных овец состоит исключительно из пуховых волос.

Показатели, определяющие качество сырья. Качество кожевенного, мехового и овчинно-шубного сырья оценивается органолептически; с помощью химического анализа, также оценивается бактериальное состояние шкуры.

Химическое исследование состоит в количественном определении составных частей шкуры: влаги, золы, белковых и жировых веществ, pH водной вытяжки. Для консервированного сырья определяют также содержание NaCl, Na

CO

, Na

SiF

, формальдегида, солей Al.

Бактериальное состояние шкур определяется исследованием их под микроскопом. К бактериальным относят шкуры, в сосочковом слое которых наблюдается разрушение большинства волосяных сумок, а в сетчатом слое – изменение коллагеновых волокон.

Практическая работа с кожевенным сырьем регулируется государственными стандартами: ГОСТ 382-91 «Сырье кожевенное, сортированное для промышленной переработки»; так называемый заготовительный ГОСТ 28425-90 «Сырье кожевенное» (в нем содержатся требования к конфигурации и качеству обрезки, правила приемки сырья в зависимости от способа консервирования). Все виды сырья, за исключением овчины, козлины и свиных шкур, принимаются по массе. Козлина, овчина и свиные шкуры принимаются по площади. Согласно ГОСТ 28425-90, все виды кожевенного сырья делятся на четыре сорта и несколько групп в зависимости от площади или массы шкуры. Сорт определяется в зависимости от числа пороков и их расположения на шкуре. Стандарты на пушно-меховое сырье устанавливают на один или несколько родственных видов сырья.

Первичная обработка сырья

Способы убоя животного. Лучшими являются шкуры животных, забитых осенью или ранней зимой. Основное требование к убою – это наиболее полное обескровливание животных. Кровь, оставаясь в кровеносных сосудах шкуры, разлагается или удаляется в процессе производства в неразложившемся виде, что приводит к возникновению такого порока, как жилистость лицевого слоя.

Убой крупного рогатого скота может производиться путем оглушения электрическим током с последующим обескровливанием, для чего перерезают специальным ножом шейные кровеносные сосуды в месте их выхода из грудной полости. Убой мелкого рогатого скота и свиней производится без предварительного оглушения перерезанием шейных кровеносных сосудов.

Пушных зверей добывают стрельбой из ружья, капканами, ловушками и др. Убой норок, песцов, лисиц и соболей клеточного содержания производят внутримышечной инъекцией специального химического раствора или электрическим током напряжением 30 вольт. Затем тушки обескровливают.

Снятие шкурки. Шкурки снимают после охлаждения тушек. Способы съема:

1) Пластом снимают шкуры с крупных зверей (медведь, тигр), морских зверей (котик, тюлень), а также ягнят, овец, козлят, телят, крупного рогатого скота, жеребят. Разрез делают по белой линии, т.е. посередине груди, живота и конечностей.

2) Чулком снимают шкурку с пушных зверей (горностай, колонок, соболь и др.). Делают разрез вокруг рта, разрезают носовые хрящи, чтобы кончик мордочки остался на шкурке. Затем, придерживая левой рукой головку, заворачивают верхнюю губу до глаз. После этого стягивают шкурку с нижней губы и подбородка. Так, попеременно заворачивая то снизу, то сверху кожевую ткань, стягивают ее до ушей. Подрезав ушные хрящи, снимают шкурку с головы. Хвост либо выдергивают, либо вспарывают продольным разрезом по нижней стороне.

3) Трубкой снимают шкурки с барса, белки, бобра, волка, зайца и др. Острым ножом делают основной разрез по внутренней стороне задних лап, затем передних. Шкурку на хвосте вспарывают. Снимать начинают с задних лап и хвоста. Затем тушку подвешивают, продев палочку в сухожилия задних лап. С подвешенной тушки шкурку стягивают практически чулком, но называют трубкой, так как тушка с открытым огузком и ротовым отверстием похожа на трубку.

4) По методу бокового разреза с образованием двух крупонов (верхнего и нижнего), каждый из которых более равномерен и однороден по структуре и физико-механическим свойствам, чем целая шкура. Этим методом снимают шкуры свиней и хряков.

Обрядка и обезжиривание. На стадии обрядки и обезжиривания производят удаление подкожного жира, прирезей мяса, мышц, сухожилий, а также топографических участков, не используемых при выделке. Удаляют также грязь, кровь, навал.

При обрядке шкурок пушных зверей удаляют хрящи из ушных раковин, кости из лап и позвонки из хвоста. Иначе затрудняется высыхание шкурок, и они гниют. Необезжиренные шкурки в 3-4 раза медленнее консервируются, чем обезжиренные, так как жир затрудняет диффузию консервирующих веществ. Неудаленный жир загрязняет волосяной покров, искажает цвет кожевой ткани. При длительном хранении необезжиренных шкурок связь волосяного покрова с дермой ослабевает, появляется теклость волоса.

Жировой слой пушных зверей удаляют ножом, скобой, надевая на болванку, или на доске. Удаление жира производят только от огузка к голове, иначе можно подрезать корни волос. После удаления жира шкурку протирают мешковиной и дополнительно обезжиривают опилками несмолистых пород деревьев, увлажненными бензином или спиртом. После обезжиривания опилки вытряхивают.

Консервирование. Шкура, только что снятая с тела животного, называется парной. На парной шкуре находится до 20 видов бактерий. Из одной бактерии через 8 ч образуется более 4 млн. микроорганизмов. Начинается гниение шкуры. Изменяется цвет бахтармяной стороны, появляется запах, происходит ослабление связи волоса с дермой. Появляется теклость волоса, а затем отслоение рогового слоя эпидермиса. После снятия с тела животного шкура должна быть законсервирована не позднее, чем через 2 ч.

Все методы консервирования сводятся к уничтожению микроорганизмов или к созданию условий, неблагоприятных для их размножения.

Консервирование проводят замораживанием, сушкой, мокро- и сухосолением, пикелеванием, квашением.

Замораживание. При низкой температуре прекращается деятельность микроорганизмов. Если шкуру замораживают на ветру и при очень низкой температуре, происходит ее значительное обезвоживание. На шкуре появляются пятна белого цвета (быглость), не поддающиеся дублению. Замораживание – это временная мера. Замороженное сырье размораживают и консервируют мокросолением. Согласно ГОСТ 28425-90, масса замороженного сырья должна составлять 95 % от массы парного, т.е. потеря массы должна составлять 5 %. Масса быглых шкур снижается на 25 %.

Пресно-сухое консервирование. При влажности 20-30 % развитие бактерий прекращается. На этом основано пресно-сухое консервирование. Сушку проводят при температуре 20-35?С, относительной влажности 45-60 % и постоянной вентиляции помещения. Нельзя сушить около отопительной системы, у огня, на солнце. При слишком интенсивной сушке поверхностные слои сжимаются, задерживая влагу во внутренних слоях, где могут развиваться бактерии. Содержание влаги снижается обычно с 70-75 % до 12-16 %. Метод этот прост, не требует больших затрат. Шкурки легки по массе. Их удобно сортировать и транспортировать. Сушку пушного сырья обычно осуществляют на правилках, иначе шкурки коробятся. Шкуры, снятые пластом, тщательно расправляют и сушат на рамах или шестах.

Мокросоление. Наиболее распространенный способ консервирования кожевенного сырья. Консервирование мокросолением может производиться засолкой врасстил (сухой посол) и тузлукованием (шкуру помещают в насыщенный раствор соли – тузлук).

При засолке врасстил обработку сырья ведут сухой чистой поваренной солью, содержащей не более 5 % влаги. В толще шкуры создается при этом насыщенный раствор соли, препятствующий развитию микроорганизмов. Хорошо просоленая шкура должна иметь плотную и упругую дерму и влажный, но не мокрый прочно связанный с дермой волосяной покров. Шкуру, снятую пластом, расстилают бахтармяной стороной вверх и тщательно расправляют на деревянном стеллаже, посыпанном хлоридом натрия и имеющем уклон от середины к краям для стекания рассола. На бахтармяную сторону соль насыпают так, чтобы большой ее слой был на наиболее толстых топографических участках. На первую шкуру укладывают вторую также бахтармяной стороной вверх, вороток к воротку, огузок к огузку и засаливают тем же способом. И так продолжают до образования штабеля высотой 1-1,5 м. Мелкое сырье просаливается за 4-5 сут., крупное – за 6-7 сут. Расход соли – 40-45 % от массы парного сырья. К хлориду натрия добавляют антисептик: парадихлорбензол – 1 % или нафталин – 0,8 % от массы хлорида натрия.

В процессе засолки шкур врасстил на их поверхности образуется тонкий слой насыщенного раствора хлорида натрия. За счет высокого осмотического давления свободная вода шкуры диффундирует в насыщенный раствор хлорида натрия на поверхности шкуры при одновременной диффузии хлорида натрия внутрь структуры шкуры, т.е. происходит обезвоживание шкуры. Диффузия хлорида натрия в шкуру и ее обезвоживание происходят до момента выравнивания концентрации хлорида натрия внутри и на поверхности шкуры. Вода с растворенной в ней солью стекает с боков стеллажей в виде раствора, который содержит кровь, лимфу и другие белковые вещества.

Тузлукование заключается в выдерживании шкур в концентрированном растворе хлорида натрия и последующем подсаливании их сухой солью в штабелях. Добавочное подсаливание можно заменить обрызгиванием шкур суспензией кремнефторида натрия и кальцинированной соды. Концентрация поваренной соли в тузлуке поддерживается добавлением ее через каждые 6 ч. В раствор добавляют также антисептики. Общая продолжительность тузлукования 16-24 ч; жидкостный коэффициент (ж.к.) 2,5-4; температура 10-20?С. Расход соли составляет 50-60 % от массы парного сырья. Тузлукование проводят в чанах, баркасах, барабанах. После выгрузки шкуры должны обтекать не менее 2 ч.

Принцип консервирования врасстил и тузлукованием один и тот же (диффузионно-осмотический) с той лишь разницей, что концентрация поваренной соли в тузлуке меньше и осмос воды преобладает над диффузией соли в шкуру. Затем в процессе досаливания преобладает диффузия соли.

При тузлуковании шкур КРС и свиного сырья температуру можно повысить до 40?С, а также в качестве добавки использовать сульфат аммония. Все это приведет к ускорению диффузионно-осмотических процессов в шкуре. Общая длительность процесса сокращается.

Сырье, законсервированное тузлукованием, имеет большую стойкость при хранении, большую равномерность консервирования, меньшее количество пороков, меньшее содержание грязи и растворимых белков, чем законсервированное врасстил. Повышается и выход кожи по площади.

К недостаткам относятся: большой расход соли (50-60 % от массы сырья); большая трудоемкость; большой расход воды для приготовления тузлука.

В процессе мокросоления шкура теряет влагу и поглощает соль. Снижение содержания влаги доходит до 30 % ее массы. Происходит уменьшение массы, так как влаги теряется больше, чем поглощается соли. Уменьшение массы шкуры в процессе мокросоления называется усолом. Выход по массе всех видов сырья, кроме свиного, консервированного мокросолением, составляет 83-87 %. Выход по площади свиных шкур составляет 90-95 %.

Мокросолением консервируют и меховые шкуры морских зверей, овчину, шкуры собак.

Сухосоление. Применяют для шкурок ягнят всех пород овец каракуля, каракульчи, яхобаба, смушки, сак-сака, тряска, овчин и шкур собак. Сухосоление представляет собой комбинацию мокросоления и высушивания. Вначале проводится засолка сырья. Расход поваренной соли – 20-25 % от массы сырья. Затем сырье сушат. Выход по массе сухосоленого сырья составляет 50 % от массы парного. Выход по площади для овчины и козлины – 94 %.

Содержание влаги – 18-20 % от массы шкуры без шерсти, поваренной соли – 15-20 %.

Квашение. Это обработка шкур хлебным квасом из овсяной или ячменной муки с добавлением поваренной соли. Квашение – сложный процесс, состоящий из пикелевания органическими кислотами (чаще молочной), ферментативного воздействия и действия газов на дерму. Микроструктура дермы шкуры претерпевает при этом значительные изменения. Пучки волокон разделяются на отдельные волокна и фибриллы, в результате чего шкура приобретает способность сохраняться в течение длительного времени.

Квашение используется для консервирования каракуля, каракульчи, яхобаба, ранее законсервированных сухосоленым способом. Шкурки каракульских ягнят, предварительно законсервированные сухосолением, отмачивают, удаляют с них соль и грязь и обрабатывают хлебным квасом. Продолжительность квашения колеблется от 8 до 12 суток в зависимости от температуры. Квашение придает волосяному покрову шкурки блеск и естественную окраску, завитки восстанавливают природную форму, упругость и плотность. Дерма становится более мягкой, пластичной.

Недостатком квашения является использование пищевых продуктов, а также большая длительность и трудоемкость процесса.

Кислотно-солевой способ консервирования. Этот способ применяют для консервирования шкурок мелких грызунов, ондатры, меховой и шубной овчины. Кислотно-солевой способ консервирования отличается от способа консервирования врасстил тем, что в состав смеси, которой натирают мездру шкур, наряду с хлоридом натрия (до 90 %) входят алюминиевые квасцы (5 %) и хлорид аммония (~5 %). Общий расход смеси – 35 % от массы парных шкур. При консервировании этим методом у овчин отсутствуют такие пороки, как теклость шерсти, прелина, краснота, что часто встречается у мокросоленых шкур.

Другие методы консервирования. Известно широкое применение полимерных материалов в составе для консервирования кожевенно-мехового сырья. Традиционные методы дезинфекции кожевенно-мехового сырья (кремнефторидами, хлорсодержащими, фенольными препаратами) в полной мере не обеспечивают защиту от биоповреждений и являются высокотоксичными.

В настоящее время меховые и кожевенные предприятия все больше используют импортные реагенты, которые характеризуются достаточно высоким качеством. Однако цена их на порядок выше отечественных. В этой связи весьма перспективными являются разработанные российскими химиками полимерные биоцидные препараты – полиалкиленгуанидины. Эти препараты представляют собой водорастворимые полимеры с широким спектром биоцидного действия, высокой стабильностью, низкой токсичностью.

В состав для консервирования в последнее время все чаще включают одно из высокоактивных противомикробных веществ – йод, который в соединении с сополимером винилбензилхлорида и N-винилпирролидона оказывает длительное противомикробное действие.

Бензойная кислота обладает антиокислительным, антимикробным и слабым пикелюющим действием. Как антиокислитель, она уменьшает свободное радикальное окисление жира, что значительно сокращает и упрощает процесс первичной обработки шкур, так как обезжиривание представляет собой самый трудоемкий и ответственный процесс. Обработанные бензойной кислотой шкуры при хранении в течение трех месяцев при нормальных условиях отличаются товарным видом и в 10-16 раз меньше подвергаются микробному обсеменению.

Известен способ консервирования смесью водорастворимых полимеров каракульских шкурок, которые, как правило, консервируют сухосоленым способом, в результате которого образуется ряд дефектов, таких как солевые пятна, гарь кожевой ткани, ломины и др. Высокое товарное качество шкурок каракуля достигается тем, что парные каракульские шкурки, предварительно промытые чистой водой с моющими средствами, обрабатывают раствором полимеров с добавлением пластифицирующих и антисептических компонентов.

Повысить выход площади готового полуфабриката можно путем обработки сырья в процессе консервирования составом, содержащим продукт частичного гидролиза полиакрилонитрила едким натром – гипаном. Гипан является водорастворимым соединением, содержащим в своем составе нитрильные, амино-, амидные и карбоксильные группы, и его получают полимеризацией нитрила акриловой кислоты в водной среде с последующим частичным гидролизом полученного полиакрилонитрила едким натром. Он способен подавлять рост бактерий. Применение гипана при первичной обработке меховой овчины позволяет снизить технологическую усадку консервирования по сравнению с консервированием хлоридом натрия в среднем на 8-10 %.

Присутствие гипана в сточных водах может способствовать снижению степени загрязненности, так как гипан обладает способностью взаимодействовать с органическими и неорганическими веществами.