Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов

Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов
Николай Дмитриевич Бетенеков

Монография предназначена в помощь студентам и аспирантам вузов России при освоении ими теоретических курсов "Радиохимия" и "Технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов" .

Министерство образования и науки Российской Федерации

Уральский Федеральный университет имени

Первого Президента России Б. Н. Ельцина

Редактор академик РАН Б. Ф. Мясоедов

Рекомендовано методическим советом УрФУ для студентов, обучающихся по направлению подготовки 250900 – Химимческая технология материалов современной энергетики

Введение

На современном этапе интенсивного развития металлургической промышленности, ядерной и тепловой энергетики, использования мощных транспортных средств с ядерными энергетическими установками, непрекращающихся испытаний ядерного оружия, трагических ядерных инцидентов в Кыштыме и Чернобыле важное место начинают занимать проблемы, связанные с присутствием и поведением в окружающей среде техногенно рассеянных радиоактивных вещеществ.

Особая роль в решении указанных проблем принадлежит сорбционной технологии, в частности, с применением неорганических сорбентов. Последние, по сравнению с органическими ионитами, обладают более высокой селективностью, химической, радиационной и термической устойчивостью. В пятидесятые годы стала очевидна перспективность использования неорганических сорбентов, особенно в гранулированной форме, в радиохимической технологии для переработки высокоактивного облученного ядерного горючего [1], дезактивации сточных вод [2], изготовления источников ионизирующего излучения с высокой удельной активностью [3, с.84], очистки контурных вод ядерных реакторов [4, с.280], концентрирования урана из природных, в частности, морских вод [5], в радиохимическом анализе и аналитической химии [6], в технологии особо чистых неорганических веществ [7] и гидрометаллургии [8], в медицине и биологии [9]. В подавляющем большинстве перечисленных технологических и аналитических задач необходимо концентрировать малые количества радиоактивных или стабильных примесей (микрокомпонентов) из больших объемов водных растворов с разнообразным солевым составом. Некоторые специальные задачи радиохимического анализа производственных растворов и природных вод, в частности, на содержание короткоживущих радионуклидов, включают концентрирование как предварительную стадию и требуют экспрессного проведения этой операции. Неорганические сорбенты в гранулированной форме, полученные известными способами (сушка, замораживание с последующим размораживанием, прессование, гранулирование окатыванием и прессформованием, импрегнирование и осаждение в пористых материалах, получение сферических частиц методом падающей капли [10, с.31]), не удовлетворяют требованиям экспрессного концентрирования микрокомпонентов.

Основное отличие неорганических сорбентов от органических ионообменников состоит в замедленности гелевой диффузии сорбируемых ионов. Причиной диффузионных затруднений является жесткость скелета неорганических полимерных и кристаллических фаз, отсутствие набухания, незначительный размер пор. Поэтому сорбционная способность неорганических сорбентов существенно зависит от степени развития их поверхности, что находит отражение в связи коэффициента закона Генри (k

) с величиной удельной поверхности (Sуд) [11, с.115]:

k

= C

/C

= М

V

/?V

М

= М

V

/М

m h S

=k

hS

, (1)

здесь C

– концентрация сорбированного микрокомпонента в твердой фазе (моль/см

); C

– концентрация микрокомпонента в растворе (моль/см

); М

и М

– абсолютные количества микрокомпонента соответственно в твердой и жидкой фазах (число атомов); V

= ?V

= (hS?/m) m/? = hS

m, где V

и V

– общий объем сорбента и объем, доступный для сорбции (см

); m и m'=hS? – общая масса сорбента и масса сорбента, доступная для сорбции (г); h – толщина сорбционного слоя (см); S – поверхность сорбционного слоя (см

); ? -плотность сорбента (г/см

); S

=S/m – удельная поверхность сорбента (см

/г); k

= М

V

/М

m – коэффициент распределения, определяемый в опыте (см

/г). Отсюда

k

=k