В случае равновесия ?G = 0 и ?Е = 0, откуда ?Е = (0,059/n)lgK и К = 10
.
Для самопроизвольного протекания реакции должны выполняться соотношения: ?G < 0 или К >> 1, которым соответствует условие ?Е
> 0. Поэтому для определения возможности протекания данной окислительно-восстановительной реакции необходимо вычислить значение ?Е
. Если ?Е
> 0, реакция идет. Если ?Е
< 0, реакция не идет.
Химические источники тока
Гальванические элементы – устройства, преобразующие энергию химической реакции в электрическую энергию.
Гальванический элемент Даниэля состоит из цинкового и медного электродов, погруженных в растворы ZnSO
и CuSO
соответственно. Растворы электролитов сообщаются через пористую перегородку. При этом на цинковом электроде идет окисление: Zn ? Zn
+ 2e, а на медном электроде – восстановление: Cu
+ 2e ? Cu. В целом идет реакция: Zn + CuSO
= ZnSO
+ Cu.
Анод – электрод, на котором идет окисление. Катод – электрод, на котором идет восстановление. В гальванических элементах анод заряжен отрицательно, а катод – положительно. На схемах элементов металл и раствор отделены вертикальной чертой, а два раствора – двойной вертикальной чертой.
Так, для реакции Zn + CuSO
= ZnSO
+ Cu схемой гальванического элемента является запись: (-)Zn | ZnSO
|| CuSO
| Cu(+).
Электродвижущая сила (э.д.с.) реакции равна ?Е
= Е
– Е
= Е
(Cu
/Cu) – Е
(Zn
/Zn) = 0,34 – (-0,76) = 1,10 В. Из-за потерь напряжение, создаваемое элементом, будет несколько меньше, чем ?Е
. Если концентрации растворов отличаются от стандартных, равных 1 моль/л, то Е
и Е
вычисляются по уравнению Нернста, а затем вычисляется э.д.с. соответствующего гальванического элемента.
Сухой элемент состоит их цинкового корпуса, пасты NH
Cl с крахмалом или мукой, смеси MnO
с графитом и графитового электрода. В ходе его работы идет реакция: Zn + 2NH
Cl + 2MnO
= [Zn(NH
)
]Cl + 2MnOOH.
Схема элемента: (-)Zn | NH
Cl | MnO
, C(+). Э.д.с. элемента – 1,5 В.
Аккумуляторы. Свинцовый аккумулятор представляет собой две свинцовые пластины, погруженные в 30%-ный раствор серной кислоты и покрытые слоем нерастворимого PbSO
. При заряде аккумулятора на электродах идут процессы:
PbSO
(тв) + 2e ? Рb(тв) + SO
PbSO
(тв) + 2H
O ? РbO