–11,2
–11,7
–12,6
–13,2
–13,5
–14,0
7,2
4,9
4,7
4,5
4,0
3,1
2,5
2,2
1,7
–0,6
1,7
1,9
2,1
2,6
3,5
4,1
4,4
4,9
П р и м е ч а н и е : ?
– энергия d-электронов в атоме металла.
Напомним, что нулевому энергетическому уровню соответствует состояние электрона, находящегося на таком удалении от ядра, когда можно пренебречь электростатическим взаимодействием электрона и ядра атома.
При приближении электрона к ядру его потенциальная энергия падает, поэтому чем больше по величине отрицательное значение ?
, тем ниже энергия электрона.
Для металлов в левой части периода d–?*-взаимодействие оказывается сильнее d–?-взаимодействия, и для этих металлов молекула СО выступает как акцептор электронов.
Для металлов в правой части периода разница в энергии благоприятствует проявлению донорного характера ?-связи, однако больший интеграл перекрывания с ?*-связью приводит все же к тому, что молекула остается ?-акцептором электронов.
При переходе к металлам второго и третьего периодов происходит подъем энергетического уровня d-электронов, что приводит к сближению ?*-МО и d-электронов и увеличению
?-акцепторного характера молекулы СО (табл. 6).
Таблица 6
Энергетические уровни d-орбиталей первого, второго
и третьего переходного периодов [106]
Первый период
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fе
Co
Ni
Сu
Zn
–7,92
–9,22
–10,11